Le site intègre une partie significative de la Double, petite région naturelle à cheval sur les départements de la Charente-Maritime, la Charente, la Dordogne et la Gironde, caractérisée par ses sols pauvres et acides (dépôts de sables et graviers de l'ère tertiaire) et son fort taux de boisement. Le site Natura 2000 des "Landes de Montendre" constitue un ensemble exceptionnel par la diversité de ses milieux et l'originalité de ses associations végétales : landes sèches à Ciste en ombelle, landes humides à Bruyère ciliée, landes tourbeuses à Piment royal, tourbières acides à droséras, prairies maigres riches en orchidées, étangs et ruisselets aux eaux pauvres et acides, aulnaies marécageuses à Osmonde royale et même, localement, pelouses calcicoles thermophiles.
Ainsi, les "Landes de Montendre" intègrent 12 habitats d'intérêt communautaire dont 3 sont prioritaires :
- Habitats d'intérêt communautaire prioritaire
- Landes humides atlantiques méridionales à Bruyère ciliée et Bruyère à quatre angles
- Pelouses sèches semi-naturelles et faciès d'embuissonnement sur calcaires (sites d'orchidées remarquables)
- Forêts alluviales à Aulnes et Frênes
- Habitats d'intérêt communautaire
- Eaux oligotrophes très peu minéralisées des plaines sablonneuses
- Eaux stagnantes, oligotrophes à mésotrophes
- Lacs eutrophes naturels avec végétation du Magnopotamion ou Hydrocharition
- Rivières des étages montagnards à planitiaires avec végétation flottante à renoncules aquatiques
- Landes sèches européennes
- Prairies à Molinies sur sols calcaires, tourbeux ou argilo-limoneux
- Mégaphorbiaies hygrophiles d'ourlets planitiaires et des étages montagnard à alpin
- Depressions sur substrats tourbeux
- Vieilles chênaies acidophiles sur plaines sablonneuses à Quercus robur